Strukturellt har polyorganosiloxaner följande egenskaper:
(1) Huvudkedjans Si-O-Si-bindningar är oorganiska, medan sidokedjorna är organiska grupper, vilket gör dem till en typisk semi-oorganisk, semi-organisk polymer.
(2) Bindningsvinkeln (∠SiOSi) för Si-O-Si-bindningarna i huvudkedjan är 130 grader –145 grader, bindningslängden för Si-O-bindningarna är 0,163 nm–0,164 nm, och bindningsenergin är 367 kJ/mol.8 kJmol. Jämfört med koloxider i samma grupp (bindningsvinkel ∠COC 108 grader, C-O bindningslängd 0,142 nm, bindningsenergi 357,4 kJ/mol) har polysiloxaner en stor bindningsvinkel, lång bindningslängd och hög bindningsenergi i sin huvudkedja.
(3) C-Si-O-bindningsvinkeln i sidokedjan är 160 grader och C-Si-bindningslängden är 0,188 nm. Därför är aktiveringsenergin som krävs för att metylgruppen i sidokedjan ska rotera runt Si-O-bindningen låg, endast 8 kJ/mol.
(4) Dipol-dipolinteraktionerna mellan Si-O-bindningarna i polysiloxanstommen och interaktionerna mellan Si-CH3-grupperna i sidokedjorna gör att polysiloxanmolekylen existerar i en viss -spiralstruktur med metylgruppen vänd utåt{6} mot silioxigenen.{6}} Denna unika struktur resulterar i svaga inter-kedjeinteraktioner, en stor molvolym och låg ytspänning i polysiloxaner.
(5) Polysiloxaner med Si-H-, Si-OR- eller Si-OH-grupper som sidogrupper är alla reaktiva.
